20世纪70年代初期,美国道氏化学公司(Dow Chemicals)和日本三井东亚化学株式会社相续开发了以骨架铜为催化剂的AN催化水合AM工艺,俗称催化水合法。催化水合法在技术上比硫酸法前进一大步,被称为AM生产的第二代工艺技术,并在世界上被广为推广。至今,催化水合法仍是最广泛的工艺技术,美国Merch公司和Halliburton公司实现阳离子聚丙烯酰胺的工业化生产,1987年日本生产能力达到1.7750×10t。
从20世纪70年代开始就有 一批厂商选定一些细菌催化使AN向AM转变,并取得了进展,并投入了商业运转,能力为4000t/a。20世纪80年代,利用微生物工程生产AM的工艺陆续出现,并日趋成熟,微生物工程法被誉为AM生产的第三代工艺技术。
自1985年日本在法国发现的一种催化腈水解微生物的基础上,首先建成了世界上**座微生物法丙烯酰胺工业化装置。由于工艺上可省去丙烯腈回收和铜合金分离工序,故反应在常温常压下即可完成,大大缩减了生产工序和反应系统的投资。丙烯腈生物催化法制丙稀酰胺选用生物催化菌种红球菌酶,合成丙烯酰胺水溶液(浓度为8%—35%),俄罗斯建成的5000t/a装置采用酶R.Haodochrous,生成丙烯腈转化率为100%,反应液经混合、干燥、压碎得到成品,工艺简单。 聚丙烯酰胺(PAM)并非是由AM单体自聚的**一类高聚物。
经过40多年来的发展,它们是由AM自聚,与其他单体共聚或用其他化合物在酰胺基上改性而得的一打雷品种众多的以丙烯酰胺为聚合单元之一的高分子化合物,其结构变化多样。除特定的用途的交联型外,PAM一般是线型高聚物,具有良好的水溶性。
据报道,最近开发的油田所用两性离子型PAM,在技术和经济上已具有工业价值,日本在造纸助剂的应用开发商比较活跃。
随着市场的开发,聚丙烯酰胺(PAM)的产量正在稳步增加,粗略统计,2008年全球PAM的产量约为84×10t/a。从现有资料看,中国聚丙烯酰胺(PAM)的年产量占世界总产量的50%以上,美国、西欧、日本的PAM有较大的生产能力。 在产量上,美国聚丙烯酰胺(PAM)产量占世界总产量的20%以上,年销售排名世界第二。
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